氨氮廢水處理技術 多樣化選擇各具優(yōu)勢
來源:科柏盛環保 發布時間:2020-09-25
當下,汙(wū)水氨氮含量超標問題被重視,相關(guān)處理技術如雨後春筍般紛紛湧(yǒng)現。生物(wù)脫氮法、物化除氮法、折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法等,均各(gè)有優勢。
隨著工農業生產(chǎn)的發展和人民生活水平的提高,含氮化合(hé)物的排放(fàng)量急劇增加,已成為環境的主要汙染源,並引起各界的關注。經濟有效地控製氨(ān)氮廢水(shuǐ)汙染已經成為當今環境工作(zuò)者所麵臨的重大課題。
1 氨(ān)氮廢水的來源
含氮物質進入(rù)水環境的途徑主要包括自然過(guò)程和人類活動兩個方麵。含氮物質進入水環境的自然來源和過程主要包括降水降塵、非市區徑流和生物固氮等。人(rén)工合成的化學肥料是水體(tǐ)中氮營養元素的主要來源,大量未被農作物利用的氮化合(hé)物絕大部分被(bèi)農田排水和地表徑流帶(dài)入地下水和(hé)地(dì)表水中。近年來,隨著經濟的發展(zhǎn),越來越(yuè)多含氮汙染物的任意排放(fàng)給環境造成(chéng)了極大的危害。氮在廢水中以(yǐ)有(yǒu)機態氮(dàn)、氨態(tài)氮(dàn)(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及(jí)亞硝態氮(NO2--N)等多種形式存在,而氨態氮是主要的存在形式之一。廢水中的氨氮是指以遊離氨和離子銨形式(shì)存(cún)在的(de)氮,主要來源於生(shēng)活汙水中(zhōng)含氮有(yǒu)機物的分解,焦化(huà)、合成(chéng)氨等工業廢水,以及農田排水等。氨氮汙染源多(duō),排放量大,並(bìng)且排放的濃(nóng)度變化大。
2 氨氮廢(fèi)水的危害
水環境中存在過量的(de)氨氮會造成多方麵(miàn)的有害影響:
(1)由於NH4+-N的氧化,會造成水體中溶解氧濃度降(jiàng)低,導致水體發黑發臭,水質下降,對水生動植物的生存造(zào)成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力強的無機氮形態,會進一步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反(fǎn)應(yīng)計量關係,1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。
(2)水中(zhōng)氮素含量太多會導致水體富營養化,進而造成一係(xì)列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光合微生(shēng)物(大(dà)多數為藻類)的數量增(zēng)加,即水體發生富營養化現(xiàn)象,結果造(zào)成:堵塞濾池,造成濾池(chí)運轉周(zhōu)期縮(suō)短,從而增加了水處理的費用;妨礙(ài)水上運動;藻(zǎo)類代謝的終產物可產(chǎn)生引起有色(sè)度和味道(dào)的化合物;由於藍(lán)-綠藻類產生的毒素,家畜損傷,魚類死亡;由於藻類的腐(fǔ)爛,使水體中出現氧(yǎng)虧現象。
(3)水中的NO2--N和NO3--N對人(rén)和水生生物有較大的危害作用。長期飲用NO3--N含量超過10mg/L的水,會(huì)發生高鐵血紅蛋白症,當(dāng)血液中高(gāo)鐵血紅蛋白含量達到70mg/L,即發生窒息。水中的(de)NO2--N和胺(àn)作用會生(shēng)成亞硝胺,而亞(yà)硝(xiāo)胺是“三致(zhì)”物質。NH4+-N和氯反應會生(shēng)成氯(lǜ)胺,氯胺的消(xiāo)毒作用比自由氯小,因此當(dāng)有NH4+-N存在時,水處理廠將需要(yào)更(gèng)大的加氯量,從(cóng)而增加處理成本。
3 氨氮廢水處理的主要(yào)技術
目前,國內外氨氮廢水(shuǐ)處理有折點氯化(huà)法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法和生(shēng)物脫氨法等多種方法,這(zhè)些技術可分為物理化學法和(hé)生(shēng)物脫(tuō)氮技術兩大類。
生物脫氮法
微生物去除氨氮過(guò)程需經兩(liǎng)個階段。階段為硝化過程,亞硝化(huà)菌和硝化菌在有(yǒu)氧條(tiáo)件下將氨態氮轉化為亞硝態氮和硝態氮的過程。第二階段為反硝化過程,汙(wū)水中的硝態氮和(hé)亞硝態氮在無(wú)氧或低氧條(tiáo)件下,被反硝化菌(異養、自養微生物均有發現且種類很多)還原轉化為氮氣。在此過程中,有(yǒu)機物(甲醇、乙酸、葡萄(táo)糖等)作為電(diàn)子供體被氧(yǎng)化而提供(gòng)能(néng)量。常見的生物脫氮流程可以分為3類,分別是多(duō)級汙泥係統、單級汙泥係統和生物膜係(xì)統。
多級汙(wū)泥係統
此流程可以得到相當好的BOD5去除效果和脫氮效(xiào)果,其缺點是流程長、構築物多、基建費用高、需要外加碳(tàn)源、運行費用高、出水中(zhōng)殘留一定量甲醇等。
單級汙(wū)泥係統
單級汙泥(ní)係統的形式(shì)包括(kuò)前置反硝(xiāo)化係統、後置反硝化係統及交替工作係(xì)統。前置反(fǎn)硝化的生物脫(tuō)氮(dàn)流程,通常稱為A/O流程與傳統的生物脫氮工藝流程(chéng)相比,A/O工藝具有流程簡單、構(gòu)築物少(shǎo)、基建費用低、不需外加碳源、出水水質高(gāo)等優點。後置式反硝化(huà)係統,因為混合液缺乏有(yǒu)機(jī)物,一般還需(xū)要人工投加碳(tàn)源,但脫氮的效果可高於前置式,理論上可接近100%的(de)脫氮。交替工作的生物(wù)脫氮流程主(zhǔ)要由兩個串聯池子組成,通過(guò)改換進水和出水的方向(xiàng),兩(liǎng)個池子交替在(zài)缺氧和好氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係統,但其利用交替工作的方式,避(bì)免了混合液的回流,因而脫氮效果優(yōu)於一般(bān)A/O流(liú)程。其缺點是運行管理費用較高,且一般必須配置(zhì)計算(suàn)機控製自動操作係統(tǒng)。
生物膜(mó)係統
將上述A/O係統中的缺氧池(chí)和好氧池改(gǎi)為(wéi)固定生物膜反應器,即(jí)形成生物膜脫(tuō)氮係統(tǒng)。此係統中應有(yǒu)混合液回(huí)流,但不需汙泥回流,在缺(quē)氧的好氧反應器中保存了適應於反硝化和好氧氧化及硝化反應(yīng)的兩個汙泥係統。
物化除氮
物化(huà)除氮常用的物(wù)理化學方法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法(fǎ)、吹脫法、液膜法、電滲析法和催化濕(shī)式氧化法等。
折點氯化法
不連續點氯化法是氧化(huà)法處理氨氮(dàn)廢水的一種,利用在水中的氨與(yǔ)氯反應(yīng)生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還可以起到(dào)殺菌作用,同時使一部分有(yǒu)機物(wù)無機(jī)化,但經氯化處理(lǐ)後的出水中留有餘(yú)氯,還應進一步脫氯處理。
在含有氨的水中投加次氯酸HClO,當(dāng)pH值在中性附近時(shí),隨次氯(lǜ)酸的投加,逐(zhú)步進行下述主要反應:
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投加氯量和氨氮之比(簡稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反應,生成一(yī)氯胺(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的增加,一氯胺按②式(shì)進(jìn)行反應,生成二氯胺(NHCl2),同時進行③式反應,水中(zhōng)的N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯(lǜ)濃度隨Cl/N的增大而減小,當Cl/N比值達到某個數值以上時,因未反應(yīng)而殘留的次氯酸(即遊離餘氯)增多,水中殘留餘氯的濃度再次增大,這個小值的點稱為不連續點(習慣稱為折(shé)點)。此時的Cl/N比按理論計算為(wéi)7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有機物反(fǎn)應,C1/N比應比理論值7.6高些,通常(cháng)為10。此外,當pH不在中(zhōng)性範圍時,酸性條件下多生成三氯(lǜ)胺,在堿性條(tiáo)件下生成硝酸,脫氮效率降低。
在(zài)pH值為(wéi)6——7、每(měi)mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的去除率為90%——100%。因此此法(fǎ)對低濃度氨氮廢水適(shì)用。
處理時所需的實際氯氣量取決於溫度、pH及氨氮(dàn)濃(nóng)度。氧化每mg氨氮有時需要9——10mg氯氣折點,氯化法處理後的出水在排(pái)放前一般需用活性(xìng)炭(tàn)或SO2進行反氯化,以(yǐ)除去水中殘餘的(de)氯。雖然氯化法反(fǎn)應迅速(sù),所需設備投資少,但液氯的安全使用和貯存(cún)要求高,且處理成本也較高。若用次氯酸或二氧化氯發生裝置代替液氯,會更安(ān)全且運行費用可以降低(dī),目前國內的氯發生裝置的產氯量太(tài)小,且價格昂貴。因此氯化法一般適用於給(gěi)水的處理,不太適(shì)合處理大水量(liàng)高濃度(dù)的氨氮廢水。
化學沉澱法
化學沉澱法是往水中投加某種化學藥劑(jì),與水(shuǐ)中的溶解性物質發生反應(yīng),生(shēng)成難溶於水(shuǐ)的鹽類,形(xíng)成沉渣易去除,從而降低水中溶解性物質的含量。當在含有NH4+的(de)廢水中加入PO43-和Mg2+離子時,會發生如下反應:
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱(diàn)物(wù),從而達到去除水(shuǐ)中氨氮的目的。采用(yòng)的常見沉(chén)澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜的pH值範圍為9.0——11,投加質量(liàng)比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中氨氮濃度(dù)小於900mg/L時,去(qù)除率在90%以上,沉澱物是一種很好的複合肥料。由於Mg(OH)2和H3PO4的(de)價格比較貴,成本較高,處理高濃度氨氮廢水可行,但該法向廢水中(zhōng)加入了PO43-,易造成二次汙染。
離子交換法(fǎ)
離子交換法的實質是不溶性離子化合物(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中的(de)其它同性(xìng)離子的交換反應,是一種特殊的吸(xī)附過(guò)程,通常是可逆(nì)性化學吸附。沸石是一種天然離子交換(huàn)物質,其價格遠低於陽離子交換樹(shù)脂(zhī),且對NH4+-N具有選擇性的吸附能力,具有(yǒu)較高的陽離子(zǐ)交換容量,純絲光沸(fèi)石和斜(xié)發(fā)沸(fèi)石的陽離子交換容量平均為每10 0g相當於213和223mg物質的量(m.e)。但實際(jì)天然沸石中含有不純物質(zhì),所以純度較高(gāo)的沸石交(jiāo)換容量每10 0g不大於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作(zuò)為離子交換劑,具有特殊的(de)離子交換(huàn)特(tè)性(xìng),對離子的選擇(zé)交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工(gōng)程設計應用(yòng)中,廢水pH值應調整到6——9,重金屬大體上沒有什麽影響;堿金屬、堿土金(jīn)屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對沸(fèi)石的離子交換(huàn)能力影響比Na和K更大。沸石吸附飽和後必須進行再生,以采(cǎi)用再生液法為主,燃燒法很(hěn)少(shǎo)用。再(zài)生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致使沸石對氨的去(qù)除率呈不可逆性的降低,要考慮(lǜ)補充和更新。
吹脫法
吹脫法是將廢水調節至堿性,然後在汽(qì)提塔中(zhōng)通入空氣或蒸汽,通過氣液接觸將廢水中的遊離(lí)氨吹脫至大氣中。通入蒸汽,可升高(gāo)廢水溫度,從而提高一定pH值時被吹脫的氨的比(bǐ)率(lǜ)。用該法處理氨時,需考慮排放的遊離(lí)氨(ān)總量應符合(hé)氨的大氣排放標準,以免造成二次汙染。低濃度廢水(shuǐ)通常(cháng)在常溫下用空氣(qì)吹脫,而煉鋼、石油化工、化肥、有機化(huà)工有色(sè)金屬冶煉等行業的高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。
液(yè)膜法
許多人認為液膜分離法有可能成為繼萃取法之後的(de)第二代分離純化技術,尤其適用於低濃度金屬離子提純及廢水處理等過程。乳狀液膜法(fǎ)去除氨氮的機(jī)理(lǐ)是:氨(ān)態氮NH3-N易溶於膜相油相,它從膜相外高濃(nóng)度的外側,通過膜相的擴散遷移,到達膜相內側與內相界麵,與膜內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不(bú)溶於油相(xiàng)而穩定在膜內(nèi)相中,在膜內外兩側氨濃度差(chà)的推動下(xià),氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲透(tòu)擴(kuò)散遷移至膜相內側解吸,從而達到分離去除氨(ān)氮的目的(de)。
電滲析法
電滲析是一種膜法分離技術,其利用施加在陰陽(yáng)膜對之間的電壓去除(chú)水(shuǐ)溶液中溶解的固(gù)體。在(zài)電滲析室的陰陽滲(shèn)透(tòu)膜之間施加直流電壓,當進水通過多對陰陽離(lí)子滲透膜(mó)時(shí),銨離(lí)子及其他離子在施加電壓的影響下,通過膜而進入另一側的濃(nóng)水中並在濃水中集,因而(ér)從進水中分離出來。
催化濕式氧化法
催化濕式氧化法是20世紀80年代國際上發展起來的一種治理廢水的新技術。在一定溫度、壓力和催化劑作(zuò)用下,經空氣氧化,可使汙水中的有機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目的。該法具有淨化效率高(gāo)(廢水經淨化後可達到飲用水(shuǐ)標準)、流程簡單、占地麵積(jī)少等(děng)特點。經多年應用(yòng)與實踐,這一廢水處理方法的建設及運行費用僅為常規方法的60 %左右,因(yīn)而在技術上和經濟上均具有較強的(de)競爭力。