作為VOCs治理目標中的五大重點行業之一,印刷工業一時間麵臨著前所未有的環保壓力。從源頭(tóu)、過程(chéng)控製到末端治理(lǐ),如何開展VOCs治理(lǐ)、如何選(xuǎn)擇治理設備,成為印(yìn)刷企業關注的焦點。
從(cóng)源(yuán)頭上減少有機溶劑的使用量和排(pái)放量,減排潛力巨大(dà),從長遠來講是實(shí)現行業VOCs減排的(de)根本途徑。但是現階段達不到完全從源頭方麵來治理(lǐ)廢氣,針對以VOCs為原料的生產過程環節和(hé)含VOCs產品的使用過程環節,隻能采取廢氣收集(jí)措施,提高廢氣收集效率,減少廢氣的無組織排放(fàng)與逸散,這是進行後續治理的前提條件。在含VOCs 產(chǎn)品的生產過程和以VOCs為原料的生產過程中,VOCs排放不可避免,根據*現有法律及法規標準必須(xū)進行末端(duān)治理(lǐ)。
VOCs的產生
印刷是使用印版或其他方式將原稿上的圖文信息轉移到(dào)承印物上的工藝(yì)技術,按分類主要包括出版(bǎn)物印刷(shuā)、包裝物(wù)印刷和其他印刷品印刷,按(àn)承載物分為紙及紙板印刷、金屬(shǔ)印刷、塑料印刷等。
印刷工藝主要有平版印刷(shuā)、凸版印刷(如柔版印刷)、凹版印刷和孔版印刷。不同印刷工藝的VOCs來源和(hé)排放方式基本相同:VOCs來源於所使用的油墨及稀釋劑(印刷不透氣承印物需添加稀釋劑,如金屬印刷(shuā)、塑料印刷)、複合(hé)用(yòng)膠粘(zhān)劑(僅限於部分存在複合(hé)工藝的印刷企業)及設備(bèi)清洗劑,可能的排放途徑有(yǒu)油墨調配過程溶劑揮(huī)發、印刷過程油墨溶劑揮發、烘幹(gàn)階(jiē)段、複合過(guò)程及設備清洗過程等。
印刷生產工藝流程及主要VOCs產生環節如圖所示。
1. 平版印刷工藝及VOCs排放
平版(bǎn)印刷(shuā)(平印)又稱為膠版印刷(膠(jiāo)印),其特征是印版的(de)圖文(wén)著墨部分和空白部分幾(jǐ)乎在同一平麵上。平(píng)版印刷企業所(suǒ)使用的油墨包括溶劑型油墨、植物(wù)大豆油墨(mò)、UV 固(gù)化油墨和(hé)水性油墨,其中溶劑型(xíng)油墨揮(huī)發性有機化合物含量較高,是平版印刷企業主要的VOCs排(pái)放源。此外,平版印刷在生產過程中所使用(yòng)的有(yǒu)機溶劑型洗車水及潤版液等也是VOCs 排放源之一。
2. 凸版印刷工藝及VOCs排放
凸版印刷(凸印(yìn))的圖文部分處於一個平麵,明顯高於空白部分(fèn),印版著墨時,油墨附著在印版的凸起部(bù)分,並在壓力作用下轉移到承印物(wù)上。傳統的凸版印刷采用銅鋅版(bǎn),目(mù)前(qián)逐(zhú)漸被柔(róu)版印刷(柔印)代替,采用軟質(zhì)的樹脂(zhī)印版。
柔(róu)版印刷通常用於產品包裝印刷,對於色彩要求不高的瓦楞紙包裝箱產品一般使(shǐ)用水(shuǐ)性(xìng)油墨(mò),幾乎不存在VOCs 排放;而對於色彩鮮豔的薄膜製品則一般使(shǐ)用醇溶性油墨,印刷過程產生VOCs 汙染。
3. 凹版印刷(shuā)工藝及VOCs排放
凹版(bǎn)印刷(凹印)的印版滾筒上空白部分(fèn)高於印刷圖文部分,並且(qiě)高低懸殊,空白部分處於同(tóng)一平麵或同一曲麵上。印版上凹(āo)陷的圖文部分形成網(wǎng)穴容(róng)納油墨,通過滾筒壓印,使印版滾筒上的圖(tú)文印跡轉移到承印物表麵。
凹(āo)版印刷廣泛應用於包(bāo)裝和(hé)特殊產品印刷領(lǐng)域,適用於薄膜、複合材料及紙張等介質,通常使用低粘度、高VOCs 含量的油墨,印製過(guò)程產生(shēng)大量的VOCs,且成分(fèn)複雜。
4. 孔版印刷工藝及VOCs排放
孔版印刷(也稱絲(sī)網印刷、絲印)是將真絲、尼龍或金屬(shǔ)絲編(biān)織成網,將其緊繃於網框上,采用手工刻膜或光化學製版的方(fāng)法製成網版,網版上非圖文部分被塗布的感光塗層封(fēng)住,隻留下圖文部分(fèn)的網(wǎng)孔可以透過油墨。印刷時,先在網版上(shàng)塗墨,再用橡皮刮板在網版上輕刮,油墨透過網(wǎng)版,轉移到放置在網版(bǎn)下的承印材料上。
孔版印刷(shuā)VOCs主要來源於油墨(mò)及清洗劑,使用溶劑型油墨時VOCs 排放濃度相對較高。
5. 複合工藝及VOCs排放
複合工藝是指使用膠粘劑將不同的(de)基材通過壓貼粘合形成二種或多種材料的組(zǔ)合的一種印後加工方式,包含幹式複合、濕式複合、擠出複合(hé)、熱(rè)熔(róng)複合等工藝(yì),其中幹式複合工藝需要使用大量的膠(jiāo)粘(zhān)劑和稀釋劑,VOCs 排(pái)放量較大,且成(chéng)分單一。印刷工藝與含VOCs 原輔材料(liào)及VOCs 排放特征(zhēng)見表所示。
VOCs的治理
由於VOCs廢氣成分及(jí)性質的複雜性和單一治(zhì)理技術的(de)局限性,在大多數(shù)情況下,采用單一技術往往難以達到治理要求。利用不同治理技(jì)術的優勢,采用兩種或多種單一淨化技術的組合工藝(yì)受(shòu)到了極大的重視(shì),采用組合(hé)治理工藝不(bú)僅可以滿足排放(fàng)要求(qiú),同時可以降低淨化設備的運行費用。
結合行業(yè)特點及對原輔材料的分析,我(wǒ)們發現,印刷工業VOCs廢氣含有甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、異(yì)丙(bǐng)醇( 乙醇), 排(pái)放強度高,而(ér)一般紙張印刷(shuā)排放強度低,但成分更為複雜。結合當下*常見的VOCs治理技術,以及地方(fāng)政府要(yào)求涉氣企業在選擇治理技術工藝(yì)是不能選擇單一工(gōng)藝等要求(qiú),基本都要求企業對於末端治理效率需要達到80% 以上,傳統的(de)治理(lǐ)工藝根本達(dá)不到此要求,隻能采取燃燒法進行治理(lǐ)。但是直接燃燒法治理廢氣過程(chéng)中,存在能(néng)耗大等問題,且廢氣濃度不高的情(qíng)況下基本上無法燃燒,需要通過前期技(jì)術對廢氣濃度進行更改,通(tōng)過物理的方式使廢氣濃度增加。
經過對印刷企業的調研以及結合印刷企業VOCs汙染實際情況,在此重點介紹一下活(huó)性炭濃縮(suō)催化燃燒(shāo)技術。
活性炭吸附的實質是利用活性(xìng)炭吸(xī)附的特性把低濃度大風量廢氣中的(de)有機溶劑(jì)吸(xī)附(fù)到活性炭中並濃縮,經活性炭吸(xī)附淨化後的氣體直接排空,其(qí)實質是一個(gè)吸附濃縮的過程,並沒有把有機溶劑處理掉。這是一個物理過程。
催化燃燒脫附的實質是利用催化燃燒的熱空氣加熱(rè)活性炭中被吸附的有機溶劑,使之達到溶劑的沸點(diǎn),使有機(jī)溶劑從活(huó)性炭中脫附出來,並且(qiě)把高濃度的廢氣引入到催化(huà)燃燒反應器中。在250℃的催化起燃溫度下,通過催化劑的作(zuò)用進行氧化反應,轉(zhuǎn)化為無害的水和二氣化碳排入大氣。這是一個化學反應過程,並非(fēi)明火的燃燒,且能徹底解決脫附時的(de)二次汙染。
活性(xìng)炭吸附—催化燃燒脫附是把(bǎ)以上兩者的優點有效地結合起來。即:先利用活性炭進行(háng)吸(xī)附濃縮,當活性(xìng)炭(tàn)吸附達到飽和時,利用電加熱啟動催化燃燒設備,並利用熱空氣局部加熱活性炭吸附床,當催化燃燒反(fǎn)應床加熱到250℃,活性炭吸附床局部達到60 ~ 110℃時,從吸附床解吸出來(lái)的(de)高濃度廢氣就可以在催化反應床中進(jìn)行氧化反應。反應後的高溫氣體(tǐ)經換熱器換熱,換熱後的氣體一部分回用送入活性炭吸(xī)附床進(jìn)行脫附(fù),另一部分排入大氣(qì)。脫附出來的廢氣經換熱器換熱後溫(wēn)度迅速提高,從(cóng)而能使催化燃燒裝置及脫(tuō)附達到小功率或無功(gōng)率運行。
大多數印刷企業因(yīn)設(shè)備較大、車間空間(jiān)較大等多(duō)方麵的原因導(dǎo)致收集過程中廢(fèi)氣(qì)風量較大,存在濃度(dù)低的特點(diǎn),選擇活性炭濃縮催化(huà)燃燒(shāo)技術是較(jiào)好的處理方式。其主要特點是:
1)催化燃燒*大(dà)的特點是高低中廢氣均可(kě)使用,廢(fèi)氣濃度(dù)高的時候吸附脫附時(shí)間較(jiào)短,就可以變成高濃度廢氣;廢氣濃度低的時候吸附脫附時間長點,也進行了收集,等到達了一定濃度的時候脫附處理(lǐ)變成了(le)高濃度(dù)廢氣再進行燃燒。由於原輔材料的(de)變革較快,企業可以慢慢的從源頭方麵逐步替代,不斷降低原輔材料的VOCs濃度。但是對於廢氣治(zhì)理設備的處理效果來講不(bú)會變,隻是減少了運行成本,設(shè)備不需要進行更換。
2)更符合(hé)“十四五”規(guī)劃中提到的碳中和,通過燃燒裝置(用時啟(qǐ)用,不用時停)既滿足治理目標也幫助企業實現了節能降耗。
3)活性炭濃縮催化燃燒技術成熟穩定,在(zài)2017 年開始已經通過4 年多的市場運行,穩定性較好。通過前幾年的推廣使用,市場(chǎng)價格比較透明,整體造價較低。
4)技術在運行的過程所需要的運行成本較為簡單,主要是:吸附劑(活性炭)、催化劑、收集風機電能、燃燒風塔(tǎ)電能。這幾個方麵企(qǐ)業可以根據VOCs 濃度、生產訂單等及時調(diào)整,無需專(zhuān)業人(rén)士進行改造(zào)。同時,活性炭價格便宜,生產廠家眾多,企業可以選擇自主運維也可以選擇第三(sān)方運維。
VOCs 廢氣治理技術多種多樣,企(qǐ)業需要在技術上和經濟上進行綜合分析後選擇(技術可行性(xìng)、經濟合理性),通過汙染物成分的詳細檢測分析,根據必要的現場(chǎng)試驗對有機物的回收價值、汙染物的沸點、水溶性的高低、可生物降解能力、廢氣的排放方式等進行專家“會診”,通過技術方案評審,選擇*合(hé)適的治理方(fāng)式(shì)。